证券研究报告·公司研究·电力设备与新能源行业 新型水性粘结剂,市场空间广阔 ——PAA行业深度报告 东吴证券电力设备与新能源组 首席证券分析师:曾朵红联系邮箱:zengdh@dwzq.com.cn联系电话:021-60199798 2024年11月11日 摘要 新型水性粘结剂,1)适配硅基材料:PAA材料能与硅形成类似固体电解质界面(SEI)的包覆层,维持电极稳定,显著改善硅基负极的循环性能及减轻膨胀影响。2)环保优势:使用水作为溶剂,相较于传统粘结剂PVDF(需要有毒溶剂NMP),具有更好的环保性,减少了对环境的污染风险。3)成本优势:PAA生产成本及价格更低,在正极和隔膜涂覆中配合PVDF使用,及在负极材料中替代SBR具有成本优势。 适用多种材料:硅基负极是PAA主流应用领域,可更好控制体积膨胀;石墨负极可替代部分SBR,铁锂/锰铁锂正极中作为电极活性物质内部binder、配合PVDF边涂、配合铝箔涂炭,整体用量较少,,再进行涂炭 ,能够有效降低内阻。涂覆隔膜小粒径PAA可与PVDF、分散剂和陶瓷粉体混合后制成浆料,再进行涂覆 长期市场空间广阔:硅基负极:按2.5%添加量并逐步提升计算,预计24-26年需求0.8/1.2/1.6万吨,复合增速超40%,远期2030年需求达4万吨粉体。石墨负极:考虑对SBR替代逐步渗透,预计2030年需求达2.6万吨粉体。铁锂正极:预计2030年需求达1.2万吨粉体。预计PAA粉体需求2030年达7.8万吨,对应50万吨 +浆料,长期复合增速30%+。 投资建议:推荐璞泰来(参股PAA龙头茵地乐)、天赐材料(日化业务平台开发新型水性粘结剂),建议关 注回天新材 风险提示:项目投产进度不及预期、同行业竞争加剧的风险、客户集中及持续经营的风险 目录 PART1PAA:新型水性粘结剂,下游应用广泛PART2市场空间广阔,需求长期复合增速30%+PART3国产化率高,多家厂商布局 PART4投资建议和风险提示 PART1PAA:新型水性粘结剂,下游应用广泛 PAA:新型锂电池水性粘结剂 PAA为一种新型锂电池水性粘结剂:全称聚丙烯酸(PolyacrylicAcid),是一种新型锂电池负极粘结剂,常用于改善电极结构的稳定性。作为一种优于传统粘结剂(如PVDF、CMC+SBR)的材料,由于其独特的粘结特性和与硅基材料的良好兼容性,PAA正在逐渐替代传统的负极粘结剂(CMC+SBR),特别是在高比容量锂电池应用中,具有巨大的市场潜力。PAA的化学式[C3H4O2]n,其中含有大量的羧基(-COOH)基团,这使其在电极材料中能形成强力的粘结效果。 图:负极粘合剂发展历史 1992-1996 油性粘合剂 粘结剂 原材料组成 产品形态 粘接结构 电解液环境中粘接能力 SBR 苯乙烯、丁二烯、乳化剂 点粘接 良 PAA 丙烯酸、 丙烯腈 线粘接 优 日本瑞翁 2002 中国茵地乐 水性粘合剂PAA 图:PAA与SBR形态及原材料组成 水性粘合剂SBR 1996图:PAA化学式 与传统粘结剂对比:更环保,适配硅基材料 锂电池粘结剂主要分为油性和水性两大类: 1)油性粘结剂:典型代表是PVDF,PVDF是目前最广泛应用的锂电池粘结剂,2020年在国内市场的占比达到54%。然而,PVDF作为油性粘结剂,其溶剂对环境有害,且含氟,容易与嵌锂石墨发生副反应,影响电池性能。 2)水性粘结剂:包括CMC+SBR和PAA等。水性粘结剂CMC+SBR环保性好,但黏附力相对有限,尤其在高比容量硅基负极中难以有效应对膨胀问题。 新型粘结剂PAA因其独特的性能迎来了发展机遇。PAA的侧链含有较多官能团,能与负极活性物质表面形成氢键,提供较强的黏附力;同时,PAA还能与硅形成类似固体电解质界面(SEI)的包覆层,显著改善硅基负极的循环性能,减轻膨胀影响。 图:PAA与传统粘结剂对比 PVDF CMC+SBR PAA 适用场景 石墨负极粘结剂 石墨负极粘结剂 石墨/硅基负极粘结剂 分散体系 油性 水性 水性 优势 具有良好的化学稳定性和温度特性,具有优良的机械性能和加工性 SBR的良好弹性以及CMC的良好分散效果,在石墨中组合效果好;水性粘结剂绿色环保,成本低,非易燃。增加导电剂或活性材料,可以提高能量密度和快充能力。SBR会越来越蓬松,PAA有弹簧性,结构稳定,提升循环寿命 高粘结强度、适配硅基材料、添加量少具有环保特性缓解硅基材料体积膨胀、化学稳定器强、机械强度柔软性好。 劣势 溶剂对环境有害,且PVDF中含有氟,容 易与嵌锂石墨等发生反应环性 粘结力较弱,添加量大。未来SBR在石墨 中会被替换,动力储能不高,如果太高循能不行,数码端不用PAA,PAA硬脆, 卷绕转角位置容易开裂 柔性较差;对环境酸碱度要求高。分子间羧基氢键作用力较强,溶于水易形成分子间团聚结构 7数据来源:材料科学,东吴证券研究所 PAA:具备水溶性、高粘结力、化学稳定性、循环性能优 水溶性与环保性:PAA是一种水性粘结剂,使用水作为溶剂,相较于传统粘结剂PVDF(需要有毒溶剂 NMP),具有更好的环保性,减少了对环境的污染风险,且生产成本更低。 适配硅基材料:PAA在锂电池负极中表现出高粘结强度和良好的柔韧性,尤其适合硅基负极。硅基负极材料在充放电过程中会产生高达300-400%的体积膨胀,PAA能够有效缓冲这种膨胀,维持电极的稳定性,从而提升循环寿命和容量保持率。 机械与热稳定性:PAA具有优异的粘结强度,能够在充放电循环中保持活性物质与集流体之间的紧密连接 ,有效抵抗电极内部的膨胀应力。此外,PAA的体积热膨胀系数低,能够在高温条件下保持较为稳定的性能,降低因膨胀引起的电池结构破坏。 循环性能:PAA在硅基负极中有更好的循环性能;ACC/PAA作为硅基负极黏结剂时,由于其高交联网络和机 械韧性,能够承受硅基负极剧烈的体积膨胀,在100次循环后仍可保持75%的容量且电极表面依旧平整。 图:PAA黏结剂与活性材料间的作用机理图:PAA黏结剂解决活性材料体积变化的模型图 资料来源:材料科学 PAA:具备分散、悬浮、粘结一体化特性 图:PAA粘结剂与SBR+CMC体系对比 性能对比 PAA SBR+CMC 生产加工过程 较硬,类似刚性弹簧,加工性较差,掉料或断裂风险 类似橡皮,有柔韧性,可拉伸,加工性好 电池性能 首效高(如对石墨效率可达93%左右),倍率性能好,能量密度提升潜力大,循环寿命长,可保持电极结构稳定,快充和储能电池中优势明显 在生产加工过程中有优势,但在电池性能方面整体不如PAA,如电极膨胀导致电子和离子导电受影响,循环寿命受限 适用负极体系 适用硅基负极,有效控制硅膨胀,提升电池循环性能,在高硅体系中占主导;在石墨体系中可能完全替代SBR+CMC 在石墨类负极规模化生产中应用广泛,在动力和储能电池(对循环寿命要求高)中逐渐被PAA替代 功能 一体化:分散、悬浮和粘结 CMC:分散和悬浮;SBR:粘结 用量(石墨体系) 使用PAA后总量可降至2.5%,其中PAA约1.5-2%,SBR及CMC少量;未来柔性化做好后,SBR和CMC有望被完全替代 传统用量约3%(SBR1.8%,CMC1.2%) 用量(硅体系) 硅含量5%-10%时,PAA用量会提高,如总胶量3%时,PAA约2%,SBR约1%;高硅体系中PAA占主导 / 补锂功能 可补锂 难以进行官能化处理,无补锂功能 图:PAA粘结剂掺锂化学式 8数据来源:GGII,东吴证券研究所 9数据来源:GGII,东吴证券研究所 下游应用:负极为主,下游应用广泛 负极:1)传统石墨负极:PAA型粘结剂可替代部分SBR,减少SBR用量。2)硅基负极:对于膨胀率较高的硅基体系电池,PAA型粘结剂因其更高的机械强度,能够更好地控制硅基材料的体积膨胀,减少活性材料脱落,提升电池循环性能。 正极材料:PAA粘结剂主要应用于磷酸铁锂和锰酸锂体系。由于三元材料具有一定的弱碱性,因此通常不使用PAA型粘结剂。1)电极活性物质内部binder,2)边涂:配合PVDF使用;3)集流体:通过在铝箔上涂覆1-2μm的浆料(包括炭黑和PAA粘结剂等),再进行涂炭,能够有效降低内阻。 涂覆隔膜:PAA型粘结剂主要配合主流涂覆材料使用,“小粒径PAA粘结剂”:可与PVDF、分散剂和陶瓷粉体混合后制成浆料,再进行涂覆;“大粒径PMMA粘结剂”:要求粒径约为5μm,采用核壳结构,能够在3MPa、100℃热压60秒条件下保持球形并维持较强的粘结力,目前该类产品仍处于开发阶段。 图:PAA与传统粘结剂对比 应用领域 主要作用体系 作用 优势 关键指标 负极 石墨体系 部分替代SBR 提高循环、首效(0.5-2%)、降低 成本等 粒径:0.5-1.5um,固含:5- 20%,用量约1.5%-2% 硅基体系 作为硅基粘结剂 抑制膨胀等 粒径:0.5-1.5um,固含:5- 20%,用量2.5%-3% 正极 磷酸铁锂、锰酸锂正极材料 为活性物质中的粘结剂 提高循环等 整体用量为pvdf用量的1/9 边涂绝缘和集流体部分使用 隔膜 陶瓷涂覆 作为陶瓷浆料粘结剂 较宽的电化学稳定窗口 粒径:0.5-1um PVDF涂覆 作为油性涂覆浆料粘结剂 提高离子导电率、成本低等 粒径:5-7umm高固含:20- 30% 铝箔 磷酸铁锂电池用涂炭铝箔 作为涂炭浆料粘结剂 降低内阻(降低1-5倍)等 生产工艺:关键在于精确控制聚合反应和后续处理 生产工艺:PAA生产流程关键在于精确控制聚合反应和后续处理。原料准备影响最终产品的纯度;聚合反应中的温度和引发剂量决定分子量和粘度;纯化与浓缩确保产品纯净;配制与调节调控性能满足应用需求 ;干燥与后处理影响运输和储存方式;质量检测确保产品符合标准。每一步精确控制都会影响PAA的粘结强度、化学稳定性和适应性。 PART2市场空间广阔,需求长期复合增速30%+ 12数据来源:招股说明书,各公司官网,东吴证券研究所 数据来源:公司公告,东吴证券研究1294所 市场空间:短期增速高,长期市场空间广阔 硅基负极:按2.5%添加量并逐步提升计算,预计24-26年需求0.8/1.2/1.6万吨,复合增速超40%,远期2030年需求达4万吨粉体。石墨负极:考虑对SBR替代逐步渗透,预计2030年需求达2.6万吨粉体。铁锂正极:预计2030年需求达1.2万吨粉体。 预计PAA粉体需求2030年达7.8万吨,对应50万吨+浆料,长期复合增速30%+。 图:PAA市场空间测算 2024E 2025E 2026E 2027E 2028E 2029E 2030E 全球动力电池(gwh) 1039.6 1235.2 1508.6 1819.1 2136.9 2492.2 2864.8 全球储能电池(gwh) 297.1 429.8 576.1 729.5 922.0 1154.4 1444.3 全球动力&储能电池(gwh) 1336.8 1664.9 2084.6 2548.6 3058.9 3646.7 4309.1 -增速 23% 25% 25% 22% 20% 19% 18% 全球锂电池合计(gwh) 1480.6 1823.2 2258.7 2740.1 3269.6 3878.4 4564.0 全球正极材料需求合计(万吨) 257.6 318.7 391.9 471.0 559.2 658.2 771.6 全球磷酸铁锂正极需求(万吨) 173.9 226.7 287.3 349.4 424.4 507.9 606.3 粘结剂添加比例(%) 0.4% 0.4% 0.4% 0.4% 0.4% 0.4% 0.4% PAA渗透率(%) 20% 25% 30% 35% 40% 45% 50% 正极用PAA需求(万吨) 0.1 0.2 0.3 0.5 0