研究背景及思路
- 研究背景:锂离子电池因其高储能密度和充放效率,在新能源汽车和储能系统中应用广泛,但热失控事故频发,威胁生命财产安全。2023年中国新建储能系统中,锂离子电池占比达97.3%。
- 科学问题描述:锂离子电池热失控源于内部热化学-电化学-传热耦合作用,高能量密度化与安全运行存在矛盾,事故灾害水平逐步提升。
- 研究挑战:材料设计(电化学活性高材料热稳定性差)、电池设计(高能正/负极难以安全利用)、系统失效安全(单节失控导致能量级跃迁)。
- 研究思路:基于热化学反应设计目标,通过调控约束条件实现电池性能优化,采用反应时序解析和调控机制。
电池热失控的反应机理
- 研究方法:绝热量热法(EVARC)和差示扫描量热法(DSC)结合,建立热释放时序解析,揭示物质承载的热化学反应释能机理。
- 反应机理:负极还原性气体攻击正极诱导热失控,反应时序解析连接电池热失控机理与失效释能特征。
- 电池热失控与燃烧关系:内部反应越剧烈,喷发物温度越高但可燃性越低,调控目标为降低反应温度和喷发物可燃性。
电池热失控反应调控
- 目标:降低热失控总释能量(能量卸载)。
- 调控方案:
- 热化学反应的电调控:反向电流放电与副反应争夺电子,抑制反应产热、减少还原性气体生成。实测容量59.5Ah,能量密度275Wh/kg。
- 安全电解液配方调制:减少电解液热解产生的还原性气体,如去除EC成分,采用PC/FEC/EMC体系。调配方案1:0.8M LiPF6 + 0.5M LiFSI + 0.2M LiDFOB in PC/FEC/EMC = 3:1:6;方案2:1.1 M LiFSI in DMC + 2 wt.% FEC + 2 wt.% LiPF6。
- 电池自毁原理与设计:
- 化学自毁:采用毒化剂打断反应区内部反应链,筛选30+种毒化剂,释放机制包括壳体破裂和相变。
- 物理自毁:异质结构金属涂层复合集流体断裂,切断电子通路;高温隔膜+定向排气阀组合式设计,降低热失控最高温度400℃以上。
电芯落地开发
- 关键技术:25 Ah SEVC1072180-25-310电芯开发,结合国家标准和多项合作成果。
- 成果合作:与四川新能源汽车创新中心、赛科检测等企业合作,并获多项学术和政府委托项目支持。
贡献与展望
- 新能源汽车事故调查:指明爆炸物来源,快速复现事故蔓延过程,锁定事故起始电芯。
- 自毁电池设计:物理自毁方案包括金属涂层断裂和力的放大化装置,化学自毁方案通过毒化剂调控反应时序。
- 未来方向:进一步优化电解液配方和自毁机制,提升电池本质安全和系统失效安全。